蔬菜、水果農殘檢測發展新趨勢

發布時間：2018-05-29 點擊次數：11139

導讀　

近年來我國因為農藥殘留造成的食品安全事件時有發生，農藥殘留已經成為制約我國食品質量提高，影響我國對外貿易的一個重要因素。在食品安全檢測中，農藥殘留量已經成為重要的檢測指標，農藥殘留檢測技術和標準是保證食品安全的重要支撐。形勢的快速發展強烈要求我國的農藥殘留檢測技術及時更新，只有認清方向，把握機遇，積極采用先進的檢測技術，才能真正確保人類食品的安全消費。

現狀及趨勢

　　隨著生活水平的逐步提高，目前，人們對食品殘留檢測提出了更高要求，對食品殘留檢測的靈敏度的要求也越來越高，檢測的范圍也在擴大，不僅要求達到母體化合物的水平。還要達到異構體、對映體的水平。食品中的農藥殘留限量標準也(MRL)日趨嚴格。

　　在農藥殘留的風險評估上，越來越多的數據表明，農藥殘留不僅可能引起慢性毒性，同樣也可引起急性中毒，特別是對兒童。

　　目前我國突出的農藥中的雜質有3氯殺螨醇中的滴滴涕，2，4-滴和2，4，5-涕中的二惡英，有機磷中的氧化物，毒死蜱中的硫特譜，還有代森類農藥中的乙撐硫脲等。農藥及其代謝物有乙酰甲安磷與甲安磷，馬拉流磷與馬拉氧磷，弟滅威中的砜和亞砜代謝物，樂裹與氧樂裹，三唑酮中的羥基三唑酮等。

　　食品農藥殘留檢測技術的發展趨勢從農藥殘留檢測技術來看，這幾年有很大變化，主要表現在以下幾個方面：檢測范圍由單個農藥檢測向多種農藥檢測發展，檢測儀器從以GC檢測為主轉向以GC/MS特別是HPLC/MSn為主，檢測方法特別是純化方法有巨大變化，檢測中試劑消耗上有明顯減少。

　　因此，在未來的食品農藥殘留檢測中，我們應該更多關注以下兩個方面。

　　農藥的多殘留檢測

　　從國際形勢發展來看，多殘留檢測是一個趨勢。多殘留檢測方法的特點是前處理簡單、低成本、高靈敏度、高選擇性、高效率、提供分子結構信息。目前世界各國的化學農藥品種1400多個，普遍使用的有100多種殺蟲劑、50多種除草劑、50多種殺菌劑、20多種殺線蟲劑和30多種其他化合物。

　　從檢測范圍來看.目前有機磷農藥還是占有很大的比例。葉類菜抽檢中頻率較高的有甲安磷、敵敵喂、樂裹、殺螟硫磷、甲基對流磷和毒死蜱等，茶葉抽檢中頻率較高的有氰戊菊指、聯苯菊酯、吡蟲磷、啶蟲咪、甲氰菊指、八氯二丙醚、3氯殺螨醇等，果品抽檢中頻率較高的有樂裹、氧化樂裹、3氯殺螨醇、殺螟硫磷、多菌靈、甲基托布凈、克螨特等。

　　1、多殘留檢測方法

　　1963年有了Mills法，2003年有了QuEChERS法。這兩個方法原理是一樣的，但是后者簡化了，在檢測中的試劑消耗減少了，過去用大柱，現在用小柱，速度快了，溶劑量減少了。這是一個典型的方法轉變的實例。目前國際普遍采用的農殘檢測方法有美國檢測方法和德國的DFG-S19方法。

　　2、多殘留檢測儀器

　　目前，質譜儀的發展非常快。質譜的類型有MS、MS/MS、MSn、TOF、 Q-TOF、SECTOR、FT-ICR-MS等。離子化方式有EI、NCI、PCI、APCI、ESI、APPI(大氣壓光質解析電離源)，可以與GC、LC等聯接。用于農藥多殘留檢測的主要有GC-MS、GC-MS/MS、GC-MSn、LC-MS/MS、GC(LC)-TOF。

　　樣品前處理技術

　　農藥殘留檢測前處理方法的改進我國現在已經引進GC/MS、HPLC/MSn等先進檢測設備，儀器設備水平和國外相比差異不大，差距是在樣品的收集、提取、純化等前處理上。所以，怎樣在現有儀器水平的基礎上提高前處理的水平是提高檢測水平的關鍵。

　　固相萃取(Solid Phase Extraction，SPE)技術是近些年迅速發展起來的一種樣品前處理技術，在我國也普遍應用。SPE在很大程度上取代了傳統的液-液萃取法，具有節省溶劑、加快純化速度的特點。近年來SPE技術發展很快，在以下幾方面取得了新的進展。

　　1、多相萃取技術(Mixed-Phase Extraction)

　　由于在農藥殘留分析的樣品前處理中的基質和干擾化合物復雜。采用單一種類的SPE吸附劑有時難以有效去除，因此發展出了多相萃取技術。多相萃取是根據樣品中目標組分的不同性質，采用兩根或更多的柱串連，如用一根反相C18小柱和一根強陽離子交換柱串連，有機化合物留在根柱上，無機陽離子通過柱，但留在第二根柱上，從而使兩類化合物獲得了分離。

　　2、限制通行基質(RAM)

　　RAM用于分析藥物和農藥中的雜質和代謝物，最大的優點是可以直接進樣。現在用得最普遍的是Dual-mode packings吸附劑。這個吸附劑外層是親水的吸附劑層，內層是疏水的吸附層，有機化合物留在內層。RAM-SPE用于分析人血或其他蛋白質含量高的樣品。RAM的吸附劑包括一個外層的diol層和一個C4疏水性內層。先在RAM柱上去除蛋白質和親水性化合物，再通過一個轉換裝置通過一個C18柱來分離代謝物。

　　3、分子印跡聚合物 (Molecular imprinted polymers，MIP)

　　MIP是2001年以后發展起來的一項新技術。這是一種高穩定性的具有識別功能的聚合物。其原理是一個“鎖和鑰匙”的概念，也就是一個聚合物表面上的選擇性受體或一個空位和用以制備MIP的模板分析物相匹配。從MIP上去除模板非常重要。比較好的方法是選擇的模板和要分析的目標物相似。目前生產MIP的公司主要有英國Affinity Chromatography Ltd、美國Aspira Biosystems Inc、德國Ellipsa AG和Instruction AG、瑞典MIP Technologies公司。MIP應用范圍包括生物樣品中的藥物分析、環境中農藥分析、食品中的農藥分析以及利用手性MIP的合成來分離手性化合物的對映體。

　　4、免疫親和SPE(IAE-SPE)

　　IAE-SPE的選擇性更強，主要是根據生物學抗體-抗原反應的原理。IAE-SPE柱2006年已在美國生產，用于分析食品中的黃霉素、維生素B12。此外，專用于測定各種雌激素和環境中的有機磷農藥、有機氯農藥的IAE-SPE產品也已有生產。

　　5、基質固相分散提取技術(Matrix Solid-Phase Dispersion，MSPD)

　　MSPD現在用的比較多的是把固相樣品如蔬菜磨成粉，和SPE填料一起磨，裝柱后用溶劑淋洗下來。1989年最先由Bariker SA發展，用于固相、半固相、液相動物、植物樣品的提取和純化。優點是提取時間短，吸附劑、溶劑用量少，成本低，提取、純化同時完成。因為把固體樣品和SPE填料一起研磨，一起淋洗，這樣一方面是轉化的過程，一方面是提取的過程.MSPD本世紀以來用的很多。常用的吸附劑很多。C8、C18、GCB(石墨碳)、硅膠+硫酸、中性氧化鋁、酸性氧化鋁、Florisil、惰性的海沙都適用于MSPD。

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